砷的概述
砷和它的化合物是常见的环境污染物。地壳中砷的丰度约为1.8ppm,岩石和土壤中砷的含量从小于1ppm至几百 ppm。地面水的含砷量差异极大。砷的主要矿物有砷硫铁矿、雄黄、雌黄和砷石等,但多伴生于铜、铅、锌等的硫化物矿中。各类煤中砷含量为3~45ppm,在原油中小于1ppm。因此金属冶炼和燃料燃烧会把砷排入环境。砷主要用于农药,少量用于有色玻璃、半导体和金属合金的制造。砷不是人体的必需元素,但是由于所处环境中含有砷而成为人和动、植物的构成元素。全球每年从岩石风化的砷为6000~9000吨,从河流输往海洋的砷为19000吨;砷开采量为47000吨,因燃烧进入大气的为1500吨;人为活动加入循环的量大于天然的量。
砷的污染
大气中砷含量为1.5~53微克/米3。砷的污染除岩石风化、火山爆发等自然原因外,主要来自工业部门。1974年S.米勒姆和T.斯特朗测定距某炼铜厂不同距离的飘尘中砷含量:3.2~3.8公里处为 70ppm,不足0.6公里处为1300ppm。当地人的头发和尿中均检出高浓度的砷。含砷农药生产和砷的提炼也会造成局部地区大气的砷污染。
采矿和冶炼的废渣,冶金、化工、农药、染料和制革等部门的工业废水,地热发电厂的废水,均含有砷。电厂废水中含有较多的砷,废水排入河流,河水砷浓度高达 0.25ppm。被砷污染的水无色,无味,透明度不变,可降低生化需氧量。污水中砷浓度如大于1毫克/升,会影响污水净化工程的净化效率。砷化合物在水中相当稳定,但如水温升高,沉积于河底的砷化合物会产生重新溶解的现象。砷对水生生物毒性很大。
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砷的危害
单质砷无毒性,砷化合物均有毒性。三价砷比五价砷毒性大,约为60倍;有机砷与无机砷毒性相似。砷中毒的症状可能很快显现,也可能在饮用含砷水十几年甚至几十年之后才出现。这主要取决于所摄入砷化物的性质、毒性、摄入量、持续时间及个体体质等因素。砷急性中毒的表现症状为可有恶心、呕吐、口中金属味、腹剧痛、米汤样粪便等,较重者尿量减少、头晕、腓肠肌痉挛、发绀以至休克,严重者出现中枢神经麻痹症状,四肢疼痛性痉挛、意识消失等。
砷的测定原理
在特定环境中,砷试剂与砷离子形成稳定络合物,在固定波长下进行分光光度测定,通过吸光度测得砷的含量。
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含砷样品的保存与处理
水体中有无机砷(ⅲ)、(ⅴ)、有机胂,一般地表水中可测出几种不同类型的砷离子。水中总无机砷形式的稳定性与浓度和时间有关,当含砷在PPb级浓度范围内保存三周砷无损失,且结构形态无变化,有报导As3+不稳定,当含As3+ 1~10PPb时,会自发的完全转化为As5+。不加保护剂保存超过7周As3+、As5+质在地表水分布形态只出现很小的波动。水中砷的化学性质很复杂,表现在氧化还原、配位基交换、沉淀、吸附等作用。未经酸化水样中砷损失的主要原因,一是容器壁的吸附二是Fe3+的水解沉淀,使砷共沉淀。不经酸化的水样盛入聚乙烯瓶中比在硬质玻璃瓶中砷的吸附损失更大,时间越长损失越大。水样用HNO3酸化至PH<2.4时,直接用Ag-DDC法测定砷的结果显著降低,用HCl4-20ml/L水样作保护剂,保存一个月对砷的吸附损失不显著。
生活饮用水中的砷含量测定方法
原子荧光光度计测定的原理:三价砷在酸性的环境中,遇到硼氢化钾就会发生化学反应,合成砷化氢,然后由氩气,也就是常说的载气依托入石英原子化器中被分解为原子态的砷。这种砷化氢如果遇到阴极灯,例如砷空心的照射下,原子态的砷就会被高价成高能态、去活化,原子态的砷在回到基态时,就会放射出荧光,这回总特定长度的荧光积聚到一定的浓度就能够被检测出。砷的含量越高,原子态的砷放射出的荧光强度也越高,因此,通过原子荧光光度计可以测定出未知样品中砷含量并且以标准曲线形式定性体现。
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生活饮用水中的砷含量去除方法包括混凝法和吸附法。
1混凝法
在处理生活饮用水和工业生产中,混凝法是目前运用得最广泛的除砷方法之一,可以使生活饮用水达到饮用标准,也可以很好的使工业污水达到排放标准,最常见的混凝剂是铁盐,另外还有例如稀土基材料无机铈铁、聚硅酸铁(PFSC)等做混凝剂。
有数据显示,相比于铝盐,铁盐的除砷效果较好;同时在除砷过程中,去除As(Ⅴ)的效果明显好于As(Ⅲ),所以常对所处理的水进行预氧化处理,首先把三价As(Ⅲ)氧化为五价As(Ⅴ),然后再进行混凝处理,有时还会加入催化
剂促进氧化,提高氧化效果。但是混凝法产生大量的含砷废渣无法利用,同时操作中需要大量的混凝剂,长期堆积则容易造成二次污染,处理困难,混凝法去除砷的应用受到一定的限制。
2吸附法
吸附法一般适合于、浓度较低处理量大的水处理体系,是一种简单易行的水处理技术。该方法的吸附剂是不溶性的固体材料,具有高比表面积,将水中的砷污染物通过离子交换作用、物理吸附作用或化学吸附作用,固定在自身的表面上,从而达到除砷的目的。主要的除砷吸附剂有活性炭、活性氧化铝、沸石、骨炭以及合成或天然的金属氧化物及其水合氧化物等。
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