水体中镉的相关知识
未污染河水和污染河水的镉浓度分别小于0.001mg/L和在0.002~0.2mg/L范围,海水中镉浓度平均约0.11μg/L,海洋沉积物中一般为0.12~0.98mg/kg,而锰结核中为5.1~8.4mg/kg。
水体中镉污染物来源可追溯到含镉矿物开采冶炼、各种镉化合物的生产和应用领域。
镉及其各种化合物应用广泛,归纳起来大致有以下几个方面:①电镀工业;②颜料工业;③作塑料稳定剂;④电池和电子器件;⑤合金。如图5-10所示各应用领域都可能存在着镉污染源。
早先在日本发生的骨痛病源于矿山含镉废水对水体的污染。20年代起,在日本北部富山县镉锌矿采掘过程中,产生浮选废渣,内含1.5%锌,其中约1/200是微粒状镉,通过河川水从山区运载到下流平地,流动缓慢、发生沉积而污染水田。早期污染使田中水稻不能结实,游入水田中的幼鲤鱼入泥而死;后来水体中的镉通过稻米进入人体,引起历年累计死亡100多人的重大公害事件。
锌、镉金属冶炼中的排出废水是另一重大水体污染源,废水中主要含有CdSO4。镉冶炼及废物产生过程如图5-11所示。在该过程中以干法炼锌工程的中间产物烟灰作原料,经硫酸溶解后除去料液中铁、铅、锌、铜等,随后用锌板或锌粉将镉置换析出,析出的海绵状镉再溶解并进一步净化后,作电解精炼。从水洗工段排出废水中的镉来源于沾在电解极板上的电解液以及管路、法兰、泵中泄漏出来的料液等。
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镉在水体中的形态
海水中镉以CdCl+和CdCl2为其主要形态(合计占总量的92%),河水中的主要形态为Cd2+和CdCO3及稳定性很小的络合态镉。在pH值较高的水体中,镉能以被颗粒物吸附的形态存在。例如水体中所含土壤微粒、氧化物和氢氧化物胶体颗粒物以及腐植酸等都对水体中的镉化合物有强烈吸附作用。图5-12显示出Al2O3和SiO2微粒对镉的吸附情况,由图可以看出,当水体pH值降到一定范围时,呈负吸附状态,即此时原先含于氧化物中的镉被解吸而重新溶解。
水体中有机腐植质对镉的吸附作用随pH增大而加强(图5-13)。腐植酸对镉的吸附能力与含羧基的合成吸附剂的吸附能力相近。
镉在水体中状态分布也受水环境氧化还原电位影响,随水体氧化性增强,吸附在沉积物表面的镉化物会逐渐解吸而释放到水体中;相反,水体还原性提高,将有利于沉积物对镉的吸附。
与汞的情况相异,在水体(包括底泥)、水生生物中未发现有镉的烷基化作用,也就不存在烷基镉的化合物。
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镉及其化合物的毒性
镉对生物机体的毒性像大多数其他重金属那样通常与抑制酶系功能有关。人体的镉中毒主要是通过消化道与呼吸道摄取被镉污染的水、食物和空气而引起的。如偏酸性或溶解氧值偏高的供水易腐蚀镀锌管路而溶出镉,通过饮水进入人体。又如长期吸烟者的肺、肾、肝等器官中含镉量超出正常值1倍,烟草中的镉来源于含镉的磷肥。镉在人体内的半减期长达10~30年,对人体组织和器官的毒害是多方面的,能引起肺气肿、高血压、神经痛、骨质松软、骨折、肾炎和内分泌失调等病症。在日本曾发生过骇人听闻的“痛痛病”,镉中毒的受害者开始是腰、手、脚关节疼痛,延续几年后,全身神经痛和骨痛,最后骨骼软化萎缩,自然骨折,直至在虚弱疼痛中死亡。有关报道指出,男性前列腺癌疾患也与人体摄入过量镉有关。
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含镉废水治理方法
含镉废水治理方法很多,但迄今为止,国内外对此还没有较完善的方法,除沿用老方法外,大多处于研究和探索阶段。最常用的治理方法是沉淀法(硫化物、氢氧化物)和吸附法。应用电解和蒸发等方法处理含镉浓度较大废水,能使镉得以回收。
水样中镉的分析方法
含镉水样的各种分析方法及它们的检测限列于表中。其中最常用的是原子吸收分光光度法和萃取—分光光度法。后者对技术要求较高,且分析时间长。为了提高原子吸收分光光度法的灵敏度,一般也需先用萃取法将试样预作浓集处理。
水样中镉的分析方法
方法
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检测限(
mg/L)
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方法
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检测限(
mg/L)
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双硫腙分光光度法
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0.001
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光谱法
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0.005
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原子吸收分光光度法
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0.001
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络合物形成色层法
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0.0002
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阳极溶出伏安法
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0.003
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荧光法
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0.02
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水里镉超标对人体的危害
水体中镉的污染主要来自地表径流和工业废水。由硫铁矿石制取硫酸和由磷矿石制取磷肥时排出废水中含镉较高,每升废水含镉可达数十至数百微克;铅锌矿开采、有色金属冶炼、煅烧和塑料制品的焚烧形成的含镉颗粒粉尘都可能进入水中;用镉作原料的触媒、颜料、塑料稳定剂、合成橡胶硫化剂、杀菌剂等排放的镉也会对水体造成污染;在城市用水过程中,往往由于容器和管道的污染也可使饮用水中镉含量增加。长期饮用受镉污染的自来水或地表水,食用受镉污染的水进行灌溉的农物作(特别是稻谷),会致使镉在体内蓄积,造成肾损伤,进而导致骨软化症,周身疼痛,称为“痛痛病”。此外,慢性镉中毒对人体生育能力也有所影响,它会严重损伤Y因子,使出生的婴儿多为女性。 电解液分两种,一种是酸性电解液,一种是碱性,其主要成分前者是硫酸,后者是氢氧化钠,二者都具有强烈的腐蚀性,其危害不言而喻。主要会造成中毒(误吞),化学腐蚀,以及人体脏器机械损伤。使用时要小心,尽量避免其与皮肤的直接接触,切忌入眼以及误吞,否则后果不堪设想。
镉的污染来源
大气中的镉主要来自工业生产,如有色金属的冶炼、煅烧,矿石的烧结,含镉废弃物的处理,包括废钢铁的熔炼,从汽车散热器回收铜,塑料制品的焚化等。进入大气的镉的化学形态有硫酸镉、硒硫化镉、硫化镉和氧化镉等,主要存在于固体颗粒物中,也有少量的氯化镉能以细微的气溶胶状态在大气中长期悬浮。
水体中镉的污染主要来自地表径流和工业废水。硫铁矿石制取硫酸和由磷矿石制取磷肥时排出的废水中含镉较高,每升废水含镉可达数十至数百微克,大气中的铅锌矿以及有色金属冶炼、燃烧、塑料制品的焚烧形成的镉颗粒都可能进入水中;用锅作原料的触媒、颜料、塑料稳定剂、合成橡胶硫化剂、杀菌剂等排放的镉也会对水体造成污染,在城市用水过程中,往往由于容器和管道的污染也可使饮用水中镉含量增加。工业废水的排放使近海海水和浮游生物体内的镉含量高于远海,工业区地表水的镉含量高于非工业区。
每公斤土壤含镉量为 0.01—2毫克,平均值每公斤为0.35毫克。炼铝厂附近及其下风向地区土壤中含镉浓度很高,造成土地荒废。含镉废渣堆积,使镉的化合物进入土壤和水体。磷肥的施用面广而且量大,所以,从长远来看,土壤、作物和食品中来自磷肥和某些农药的镉,可能会超过来自其他污染源的镉。
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镉的危害
镉不是人体的必需元素。人体内的镉是出生后从外界环境中吸取的,主要通过食物﹑水和空气而进入体内蓄积下来。镉及其化合物均有一定的毒性。吸入氧化镉的烟雾可产生急性中毒。中毒早期表现咽痛﹑咳嗽﹑胸闷﹑气短﹑头晕﹑恶心﹑全身酸痛﹑无力﹑发热等症状,严重者可出现中毒性肺水肿或化学性肺炎,有明显的呼吸困难﹑胸痛﹑咯大量泡沫血色痰,可因急性呼吸衰竭而死亡。用镀镉的器皿调制或存放酸性食物或饮料,饮食中可以含镉,误食后也可引起急性镉中毒。潜伏期短,通常经10~20分钟后,即可发生恶心﹑呕吐﹑腹痛﹑腹泻等症状。严重者伴有眩晕﹑大汗﹑虚脱﹑上肢感觉迟钝﹑甚至出现抽搐﹑休克。
镉的测定原理
在特定环境中,镉试剂与镉离子形成稳定络合物,在固定波长下进行分光光度测定,通过吸光度测得镉的含量。
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