全世界炼油厂都在显著地降低汽油与柴油中的硫含量。某些欧洲炼油厂已在生产低于10ppm硫含量的柴油。美国到2006年也将限制公路用柴油的硫含量(低于15ppm)。为满足超低硫柴油条例,炼油厂与管道输送的操作人员正在应用在线与实验室的硫测试技术。在线硫监测能应用闭合环路工艺控制,使操作人员快速监测出不合格燃料,及时采取改正措施并查出燃料出现质量问题的原因。管输油品的操作人员正依靠各种技术确保超低硫燃料运输成功,减少油品污染与避免重新加工处理。
目前有几种技术可以在线测定马达燃料中的硫含量。这些方法包括:紫外荧光(UVF)法;气相色谱(GC)带火焰光度检测法;能量色散X-射线荧光(EDXRF)法。这些方法存在缺点,尤其是在管道输送场合,测量响应时间更是关键。X射线荧光法(XRF)技术确认是实验室测定硫的可靠分析工具,但EDXRF在测定低含量硫时有明显的局限性,这是由于该方法的信号对本底比值(S/B)较低。XRF带波长色散光谱仪(WD XRF)能改善精确度与灵敏度。由于普通WD XRF系统复杂,不适宜在线应用。有效的WD XRF测量要求X射线管的功率大于1千瓦,并需要从大面积试样汇集荧光。试样槽内高压燃料也限制了该技术在实验室的应用。
最近开发出了新的X射线分析方法,即单色波长色散XRF(MWD XRF)法。该方法能稳定地进行在线分析,显著降低检测限制,并有更快的响应时间,仪器维修工作量也低。基于衍射的X射线光学能利用低功率、空气冷却的X射线管发出强单色X射线光束。按照Bragg衍射定律,这些三维X射线光反射很窄频带用于试样激发。MWD XRF消除了由X射线管引起的分散本底峰值,并能改善S/B值,约为普通WD XRE的10倍。目前已开发出紧凑型单色波长色散X射线荧光(MWD XRF)分析仪。分析仪由下列部件组成:低功率X射线管;逐点聚焦镜,用于激发;样品槽;第二聚焦镜,用于收集与X射线检测器。在该系统内,第一聚焦镜捕获从光源发出的窄频带X射线,并将此强单色光束聚焦到样品燃料槽上的小点。单色一次光束激发样品,并发射出二次特性荧光X射线。第二收集单色光镜仅收集特性硫X射线再聚焦至X射线检测器上。
这种MWD XRF分析仪有很多优点。该技术不仅能检测到低于1ppm硫,而且是非常简化的可靠在线X射线技术。分析仪的聚焦几何形状仅照射小面积试样
物流,这样就可允许高压(达690千帕)物流通过样品槽。分析仪机器无移动部件并且不需要消耗气体或高温操作。应用X射线特性线的单色光激发可提高S/B值。所用收集晶体的聚焦能力允许采用小面积X射线计数器,这样可以使检测器噪音低并能提高操作可靠性。另外由于装置无移动部件,可提高分析仪机器的稳定性与可靠性。单色光激发与多色光激发相比较,可简化定量与母体效应校正,提高了测量结果的准确度与可靠度。新在线分析仪具有很好的测量重复性,总偏差为±6.9%,相当于重复性为±0.6%FS即重复性达到小于1%FS。MWD XRF已被证实是有效的测硫方法,适用于在线测试0~3000ppm硫含量,能实时检测烃中的低硫浓度。