全世界炼油厂都在显著地降低汽油与柴油中的硫含量。某些欧洲炼油厂已在生产低于 10ppm 硫含量的柴油。美国到 2006 年也将限制公路用柴油的硫含量(低于 15ppm )。为满足超低硫柴油条例,炼油厂与管道输送的操作人员正在应用在线与实验室的硫测试技术。在线硫监测能应用闭合环路工艺控制,使操作人员快速监测出不合格燃料,及时采取改正措施并查出燃料出现质量问题的原因。管输油品的操作人员正依靠各种技术确保超低硫燃料运输成功,减少油品污染与避免重新加工处理。
目前有几种技术可以在线测定马达燃料中的硫含量。这些方法包括:紫外荧光( UVF )法;气相色谱( GC )带火焰光度检测法;能量色散 X- 射线荧光( EDXRF )法。这些方法存在缺点,尤其是在管道输送场合,测量响应时间更是关键。 X 射线荧光法( XRF )技术确认是实验室测定硫的可靠分析工具,但 EDXRF 在测定低含量硫时有明显的局限性,这是由于该方法的信号对本底比值( S/B )较低。 XRF 带波长色散光谱仪( WD XRF )能改善精确度与灵敏度。由于普通 WD XRF 系统复杂,不适宜在线应用。有效的 WD XRF 测量要求 X 射线管的功率大于 1000W ,并需要从大面积试样汇集荧光。试样槽内高压燃料也限制了该技术在实验室的应用。
最近开发出了新的 X 射线分析方法,即单色波长色散 XRF ( MWD XRF )法。该方法能稳定地进行在线分析,显著降低检测限制,并有更快的响应时间,仪器维修工作量也低。基于衍射的 X 射线光学能利用低功率、空气冷却的 X 射线管发出强单色 X 射线光束。按照 Bragg 衍射定律,这些三维 X 射线光反射很窄频带用于试样激发。 MWD XRF 消除了由 X 射线管引起的分散本底峰值,并能改善 S/B 值,约为普通 WD XRE 的 10 倍。目前已开发出紧凑型单色波长色散 X 射线荧光( MWD XRF )分析仪。分析仪由下列部件组成:低功率 X 射线管;逐点聚焦镜,用于激发;样品槽;第二聚焦镜,用于收集与 X 射线检测器。在该系统内,第一聚焦镜捕获从光源发出的窄频带 X 射线,并将此强单色光束聚焦到样品燃料槽上的小点。单色一次光束激发样品,并发射出二次特性荧光 X 射线。第二收集单色光镜仅收集特性硫 X 射线再聚焦至 X 射线检测器上。
这种 MWD XRF 分析仪有很多优点。该技术不仅能检测到低于 1ppm 硫,而且是非常简化的可靠在线 X 射线技术。分析仪的聚焦几何形状仅照射小面积试样
物流,这样就可允许高压物流通过样品槽(高至 100lb/ 平方英寸)。分析仪机器无移动部件并且不需要消耗气体或高温操作。应用 X 射线特性线的单色光激发可提高 S/B 值。所用收集晶体的聚焦能力允许采用小面积 X 射线计数器,这样可以使检测器噪音低并能提高操作可靠性。另外由于装置无移动部件,可提高分析仪机器的稳定性与可靠性。单色光激发与多色光激发相比较,可简化定量与母体效应校正,提高了测量结果的准确度与可靠度。新在线分析仪具有很好的测量重复性,总偏差为± 6.9% ,相当于重复性为± 0.6%FS 即重复性达到 <1%FS 。 MWD XRF 已被证实是有效的测硫方法,适用于在线测试 0ppm ~ 3000ppm 硫含量,能实时检测烃中的低硫浓度。